十月中，兵部正式发布出征高丽、百济的各道行军部下诸军组成的军令。
辽东道行军部下的大军，主要由第三卫军大部，第五卫军一部，第八卫军一部，计有第十一、十二、十三、十四、十五、二十一、二十二、三十六、三十七共九个近卫师约六万五千人，加上营、幽两都督府兵马近两万，计八万余人，再加上契丹、奚、靺鞨仆从军一部，总兵力有近十万，从辽东以陆路攻击高丽。
平壤道行军部下的大军，由第二卫军一部，第五卫军一部，水师一部，计有第九、十、二十三、二十四近卫师约三万人，再加上水师约一万人，共计四万余人，从莱州泛海趋平壤。
熊津道行军部下的大军，由第一卫军大部，第二卫军一部，再加水师一部，计有第一、二、三、四、五、六、七共七个近卫师五万人，再有水师将士约两万五千人，共计七万余人，从成山出海，往东南方向，进击熊津江一带，突破百济的防守后，直接攻击其都城泗沘。
此次军力的配置上，熊津道下所辖的是大唐军中最精锐的第一卫军诸近卫师，因此次出征主要的作战方式是攻城战，各近卫师近半自出征薛延陀回来后招募的军士，在这两年内，主要习的都是攻城、陆战之道。
只是在西北的骑战中所向披靡的第一卫军将士们，在攻城战中表现如何，那是所有人拭目以待的。
此次配属给熊津道行军部下的火炮也是最多，这也是李业诩极力争取的，军器监这几年动用了大部的力量，以他们所能达到最快的速度生产制作火炮，但也制作了不到一千门，那些试验合格的全部都随军出征了，一半多配置在熊津道行军部下。
李业诩向李世民请求，要他属下的军队配置数量最多的火炮，至少要三百门以上，以使能快速攻取百济，并在灭了百济后，可以有能力往北驰援辽东道与平壤道诸军征服势力最强大的高丽。李业诩这狮子大开口般的要求，竟然得到了李世民的同意，还再给他加了一百门，达到四百门。这四百余门火炮，有两百多门是装在战船上的，作为水师的攻击武器，其余作陆战用。
李业诩在想象着，如今这样冷兵器时代，攻城时候，有如此多威力巨大的火炮攻击敌方船只及据守的城池，爆炸所造成的破坏力和对敌方人员心理上的打击力，一定会是惊人的!
如今的运输还是很落后，这重量不轻的火炮，运输还是个大难题，也因此在大军开拔之前，所有的火炮都先一步启程，运往莱州、辽东一线。那些口径较小的火炮都往莱州及城山一带，将作为战船的火力配置，安置在战船上，以作攻击敌舰之用。稍大一些的，将以陆路运至辽东或者以战船运送，作为后续攻击时攻城之用。
用船运输，往平壤及熊津江方向，比用车马运输往辽东方向要便捷的多，陆路上的运输，难度要大得多。
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十月二十五日，皇帝御驾亲征的仪式在太极殿举行。
代皇帝监国的太子李承乾，留守长安的司空房玄龄、尚书右仆射高士廉、侍中刘洎、守中书令马周、左卫大将军李大亮等留镇长安的重臣，及所有已经回京的皇子，其他亲王、郡王，各三品以上散官，都到太极殿，参加皇帝亲征仪式。
李世民一身戎装，率领各领军将领先行纂严之礼，然后祭祀昊天上帝，宜于社，造于庙，皇帝及其他出征的将领还有参加仪式的朝臣们，都听令于侍中及中书令所号之礼仪。
太极殿内的仪式完成后，一行人再通过已经戒严的朱雀大街，来到明德门外，兵部已建军神及军旗牌位于明德门外，陈甲胄、弓矢于神位之侧，植矟于其后，还有全套的太牢祭品。
一身戎装的李世民率领诸位出征的高级将领，祭天、祭地、告庙，以牲血祭涂战旗、战鼓，再是軷祭，告慰行军将要经过的山川之神和海神，以求天佑我大唐军队。
在这个最讲究礼仪的时代，无论哪次大军出征，所行的礼都是非常的严格，李业诩这个对现在礼仪一知半解的出征主帅，也只得机械地跟在李世民后面，和其他人一样行着相同的礼。
大半天下来，仪式终于结束了，冬日虽然寒冷，但身着戎装的李业诩，却是有汗水出来了。
在数万将士的欢呼声中，皇帝李世民粗着喉咙向将士们训话：“…高丽泉盖苏文弑主虐民，情何可忍，百济王助纣为虐，违我大唐上国之意，侵我蕃国，我大唐忍无可忍，誓将所有敢与我大唐为敌者扫除…为我中国报子弟之仇，大唐万胜!”
在将士们回应“大唐万胜”那惊震天地的吼声中，李世民满意地结束了今天的表演。
接着兵部尚书李世绩，宣布了兵部的军令，全军出发，水陆并进，经洛阳，奔赴辽东。
李世民和诸将站在高高的祭台上，看着最先行进的辽东道行军部下将士一部，在牛进达的率领下，先一部开拔。
站在李世民边上的太子李承乾见大军将踏上征程，哽咽着对李世民说道：“父皇，只恨儿臣不能替父皇征伐四方，甚是惭愧，”说着，潸然泪下。
李世民道见此情景，微皱着眉头道：“太子岂可如此女儿之态，朕今留你镇守两京，加上俊彦贤才辅佐，正是想让天下人认识你的风度才能。治理国家最重要的在于进贤才摒弃小人，赏赐善举惩罚恶行，大公无私，你应当努力做到这些，有什么好悲泣的？”
“是，父皇，儿臣只是想着要好长时间见不到父皇，一些事儿不能躬身请教，想着伤悲!”李承乾忙收住了泪容，挺直身子，声音也变了，“父皇也请放心，儿臣在父皇所留的诸位大臣辅佐下，一定会把一切国事处理好，不让父皇分心!”
“如此即好!”李世民见李承乾如此说，面色才稍缓了些，再道：“此次朕遣大军出击高丽、百济，民间百姓趋之，朕已经收到诸多州府所奏，许多府兵及民间子弟没有被登入东征部队的名簿中，他们自愿以私人装备从军，动辄千多人，都说：‘我们不求得到官府的封赏，只愿为陛下效忠，战死辽东!’如此得民心之举，朕还有何虑!”